文件形成时间检验困难的原因有： 1 、书写色料成分稳定，在短时间内只会发生极其微弱的变化。 2 、书写纸张的化学成分各异，会较大地影响笔画提取物质的混合成分。 3 、不同纸张表面的附着力不同，会很大地影响笔画的萃取率。 4 、不同纸张的荧光反映不同，影响笔画的荧光检测。 5 、书写色料随时间发生变化的差别远远小于不同品牌、不同批次之间的物质含量差别。 6 、文件放置环境不同会导致实验数据发生差异。 7 、人为老化文件会根本改变检验数据。 8 、提供高价值样本难度大。此外还有未列举的其它因素。总之，现代高精分析仪器分析物质的细微差异不成问题，但不同品牌成分的墨水、不同纸张、不同保管条件造成的差异远远大于书写色料自身随时间形成的差异，这使得再好的仪器无用武之地。
　　 书写形成时间检验可分为文件的相对形成时间检验和文件的绝对形成时间检验。所谓相对时间检验，是指有比对样本的检验，通过将检材与样本进行比对，来确定检材的形成时间是在样本的先或后。所谓绝对时间检验是直接对检材进行时间检验，不需要比对样本。目前我国能进行的多是相对时间检验。其一是色料成分检验。只要能提供与检材文件相同墨水、相同纸张、相同保存条件的样本文件，利用质谱仪、各种光谱仪及一些物理、化学方法鉴定文件形成时间的先后不是难题，但实际检案中往往无法找到符合条件的样本文件，除非供比对检验的样本与检材为同一支笔书写在同一张纸上。如比对样本不能满足上述条件，理论上无论用何种比对方法都是不科学的。其二是阶段性比对检验。包括纸张及印刷特征的演变、印章印文的变化特征等等。比如原子印章，由于其印面材质为多孔橡胶，首先易磨损；再有阶段性加油特点，如能提供较全面的不同时期盖印的比对样本，可以判断检材印文与何时的样本印文接近。蘸印泥盖印的印文有时在某个特定时间段内附有污点，也是比对检验的重要依据。文件绝对形成时间的检验方法有硫酸盐扩散法、压印法、萃取法、溶剂溶解法、挥发性成分测定法等等，但因文字色料、保存条件千变万化，同种类墨水同时间书写但来源不同的文件往往实验数据差异离谱，故以上方法不能作为鉴定依据。总之，对于书写形成时间的检验，除少数几种正式通过立项鉴定的方法外，绝大部分检验方法均是实验室方法，是建立在理想状态下的静态检验法。运用到实际检案中，要尽可能的保证检材文件与比对样本相同墨水、相同纸张、相同保存条件。

      对各种书写色料的具体检验

1、圆珠笔　对圆珠笔的检验，效果最稳定、误差最小、最经济简便的方法是溶剂溶解法。由于各种颜色的圆珠笔干燥原理相同、有机溶剂成分相似，故不论何种颜色的圆珠笔均可采用溶剂溶解法进行测定。通过大量实验发现，圆珠笔油墨的起溶时间能够在一定时间范围内呈溶解度递减的线性反应，且重复性较好。

    当圆珠笔笔画书写在纸张上时，油墨由液态逐渐干燥变成固态。其干燥方式由纸张吸收与表面结膜共同形成。苯甲醇等小分子物质被纸张吸收，改性树脂等大分子物质以结膜的方式完成干燥。随着油墨在纸张上形成时间的延长，苯甲醇等小分子物质被纸张充分吸收或挥发，油墨组分聚集度增加，使油墨组分整体密度增加；改性树脂等结膜物质随小分子的析出以及在空气中被氧化，结膜度增强，使油墨表面孔隙减少，因而油墨的整体保护性增强。故油墨的干燥时间越长，表面的结膜越牢固、越难以被有机溶剂溶解。所以无论是从理论上还是实验证明，都是书写时间越长、越难以被溶解。过去教科书或相关论著上都提到了圆珠笔笔画书写时间越长、越难以被溶解的现象，之所以没有被广泛应用，关键是无法确定一个标准，不同品牌的圆珠笔在相同的书写形成时间下溶解时间截然不同，即到底溶解时间多长对应书写形成时间多长。

    多次测定法巧妙地避开了这个问题。通过实验发现，圆珠笔油墨的起溶时间在三个月内如果是1－3秒（调整溶液浓度使其在这个时间段内起溶），那么半年以后一般则变为5－10秒，而且溶解速度明显下降，甚至不溶。进一步实验，发现圆珠笔油墨在三个月内起溶时间是明显递增的，三个月至半年内起溶时间缓慢递增，半年左右起溶时间开始稳定，不再变化。

    具体实验操作是：第一步在受理案件的第一时间，选取一段圆珠笔笔画，一般使用50％－70％的乙醇溶液作为溶剂，由溶液的自然表面张力在笔画上形成一个液滴，使溶液包裹笔画，使用视频显微镜或专门的观察仪器，测出其溶解时间T1。第二步是将文件放置一段时间，再选取该文件上的另一段笔画，在与第一次测定相同的实验条件下测出其溶解时间T2，分析T1与T2，如果T1与T2有明显差异，那么文件则一定是半年以内制成；如果没有差异，可能有两种情况：一是文件确实制成时间较长，超过了半年；二是文件经过人为老化，即使是近期制成也无法检验出差异。由于我们不能判定检材文件是否经过人为老化或不正常保存，所以在T1与T2没有差异时不能得出检验结论。这一点有效避免了用其它相对时间检验法容易将人工老化文件误检为时间较久文件的原理性误差。

2、复写纸

检验原理与操作与圆珠笔基本相同，但由于复写纸较圆珠笔难以溶解，使用的测定溶剂为无水乙醇，或无水乙醇和二甲基甲酰胺的混合液。该溶剂较含一定比例水的乙醇溶液表面张力小，因此不易在纸张上形成液滴，故一般采用切取一段（3－5毫米）笔画，粘贴在双面胶上的方法，使溶剂能够在双面胶上形成液滴并包裹笔画。以与圆珠笔检验同样的方法测定出溶解时间T1与T2，比较T1与T2，数据，如果有明显差异，则文件是半年内制成；如果没有差异，则不能得出检验结论。

3、色带打印机

    由于打印机色带主要由有机成分组成，且成分里包含较多的蜡质而难以被溶解，故一般采用的测定溶剂要求有较高的极性，操作上与检验复写纸相同。大量实验发现，色带打印机打印文件同样存在上述半年内的溶解度线性变化规律，故比较T1与T2数据，如果有明显差异，则文件是半年内制成；如果没有差异，则不能得出检验结论。

4、喷墨打印机

    目前国内除本方法外，尚无其它方法可以检验喷墨打印机打印文件的制成时间。多次测定法虽然只能检验近期制成的文件，但却是一项检验上的重大突破。本研究重点对爱普生喷墨打印机、惠普喷墨打印机以及几种杂牌的灌装混合墨水打印文件进行了大量实验，发现了类似于圆珠笔、复写纸、色带打印机的溶解度变化规律，即新鲜的文件笔画较易于被溶解，且溶解速度随制成时间的延长呈线性递减，一般三个月左右溶解度即不再变化。采用与复写纸、色带打印机相同的操作，溶剂配方以使第一次测定起溶时间为3秒左右为宜进行调整，在相隔1个月的时间进行分别测定，分析T1与T2数据，如果有明显差异，则文件是半年内制成；如果没有差异，则不能得出检验结论。

5、蓝黑、纯蓝墨水

    由于蓝黑、纯蓝墨水里均有有机类染料，易于被有机溶剂溶解，故同样适用多次测定法进行检验，具体方法同上。需要注意的是配制的测定溶剂浓度相对较低，浓度过高反应太快不易观察到溶解度的变化。

6、印章、手印印文

    研究对象的印文必须是有油痕渗散现象的印文，没有油痕渗散的印文不在此研究之列。对文件上油质印文绝对盖印形成时间的研究主要是研究印文油痕渗散距离与盖印形成时间的关系，而不同于上述测定书写色料的溶解度变化。印油的主要构成是色料、调和油及载体。调查发现，大部分印泥生产厂家所用的调和油为蓖麻油或氯化石蜡油，也有部分厂家直接用粘稠度接近的其他油类。这些调和油均是在常温下呈液态的高分子，由于它们的分子间范德华力远大于共价键力，只有固态和液态，没有气态，所以不会挥发。当印文被盖印后，大分子的色料留在纸表面，而较小分子的调和油向四周渗散，形成在一定时间内持续向四周渗散、最终稳定的油痕。印油在纸张上的渗散是印油的表面张力与印油分子之间的范德华力共同作用的结果。印油在表面张力的作用下沿纸纤维构成的毛细管网形成一个向四周渗散的作用力。由于盖印的印油总量一定，所以表面张力随着印油渗散面积增大，油层变薄而减小。范德华力由静电力、诱导力和色散力组成，它是分子间的相互吸引力。当表面张力减小至与范德华力平衡时印油的渗散停止，它使油痕不至于无限渗散。

    在大量实验的基础上发现，不同种类的印泥(油)，其渗散规律是由快至慢、直至稳定；根据印油种类、纸张等因素不同，各种印油均会在一定时间内达到渗散的最大值。一般夏季3个月、其余季节6个月，不论何种印油均会达到渗散的最大值。这样，我们抓住印油的渗散由快至慢，最终于6个月停止渗散的特点，在进行受理案件的第一时间测出油痕的渗散距离Sl并做标记，放置一段时间让其继续渗散，第二次在标记点位置测出渗散距离S2，比较Sl 和S2来推断印文的盖印形成时间。如果Sl 和S2数值有明显差异，则检材印文是近半年内盖印；如果没有发现明显差异，则不能判定检材印文的盖印时间。